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光引发剂的原理

点击次数:   更新时间:2018-08-28 09:59     来源:二叔丁基过氧化物关闭
       光敏树脂在反应过程中主要包括两方面:预聚体和单体的直接光聚合、光引发剂引发聚合,但是光引发剂引发聚合占主导地位。
       其作用机理是:光引发剂吸收适当波长及强度的光能,光引发剂由基态被激发至某一激发态,若该激发态能量大于键断裂所需的能量,就可产生初级活性种自由基或阳离子,使单体和活性齐聚物活化,从而发生交联反应而生成高分子固化物。光引发剂的引发过程由于不同的光引发剂产生的活性碎片(活性种)不同,可以分为阳离子型光引发剂和自由基型引发剂,自由基型光引发剂又可以分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂。
       阳离子光引发剂是非常重要的一类光引发剂,基本特点是光活化到激发态时,分子发生系列分解反应,最终产生超强质子酸或路易斯酸,之所以称为超强酸,是因为与酸中心配对的阴离子亲核性非常弱,酸中心束缚很小。酸的强弱是阳离子聚合能否引发并进行下去的关键,质子酸和路易斯酸都是引发阳离子聚合的活性种。这一类光引发剂主要包括重氮盐、二芳基碘!盐、三芳基硫!盐、烷基硫!盐、铁芳烃盐及三芳基硅氧醚等。
       裂解型光引发剂是指引发剂分子吸收光能后跃迁至激发态,产生初级活性自由基,从而对乙烯基类单体进行引发聚合。
       此类光引发剂的结构多以芳基烷基酮类化合物为主。夺氢型光引发剂具有一定吸光性能,而与之匹配的助引发剂,即氢供体,本身在常用长波紫外光范围内无吸收,夺氢型光引发剂吸收光能,在激发态与助引发剂发生双分子作用,产生活性自由基。这类引发剂通常以芳香酮结构为主,还包含一些稠环芳烃等。

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